Personnalité marquante de l’administration française au début du XIXᵉ siècle. Juriste de formation, il appartient à une famille notable de Loudun : son père, Charles-Pierre Montault des Illes, est conseiller du roi et procureur de la ville. Son frère cadet, Charles Montault-Désilles, deviendra plus tard évêque d’Angers.
Engagé dans la vie politique durant la Révolution française, Pierre Montault-Désilles est élu député de la Vienne à l’Assemblée législative en 1791. Après avoir traversé les années troublées de la Révolution, notamment la période de la Terreur durant laquelle il est emprisonné, il poursuit sa carrière au service de l’État.
En 1800, sous le Consulat de Napoléon Bonaparte, il est nommé premier préfet de Maine-et-Loire, participant ainsi à la mise en place du nouveau corps préfectoral créé pour moderniser l’administration française. Il exerce cette fonction à Angers jusqu’en 1803, avant de poursuivre sa carrière dans l’administration des finances.
Il s’éteint en 1836 dans sa ville natale de Loudun, laissant le souvenir d’un homme d’État ayant contribué à l’organisation administrative de la France moderne